Et af de mest spektakulære smykker af alle diamanter i Smithsonian Insitution er Napoleon halskæde. Mente, at oprindeligt var ejet af Katarina den Store Rusland, blev den præsenteret af kejseren Napoleon fra Frankrig til hans anden kone, Marie-Louise fra Østrig ved deres sønns fødsel i 1811. Sølv- og guld sæt halskæde indeholder 172 diamanter, der vejer 275 karat - 28 ovale og polstringede diamanter, dinglende 19 briolette-cut ovale og pæreformede diamanter og fremhævede med små, runde diamanter og diamantsætmotiver i sølv og guld. Diamanter er skåret i "gammel mine" -stil, forløberen for det moderne strålende snit, og har en høj grad af ild (blinker af farve, når stenen bevæger sig i lys), men mindre glans på grund af mindre lysbrydning gennem toppen af stenen.

Halskæden har en anslået samlet perlevægt af 275 karat, og den største enkelte diamant på den vejer cirka 10 karat. Da Marie-Louise døde i 1847, blev halskæden givet til hendes svigerinde, erkehertuginde Sophie fra Østrig, der fjernede to sten for at forkorte halskæden. Øreringe blev lavet med de to fjernede sten, hvor deres opholdssted er ukendt.

I 1872 blev halskæden båret til erkehertuginde 'søn, erkehertuginde Karl Ludwig fra Østrig. I 1948 solgte erkehertug Ludwigs barnebarn, prins Franz Joseph af Liechtenstein, halskæden til en fransk samler, der derefter solgte den til Harry Winston i 1960. Marjorie Merriweather Post opnåede halskæden fra Winston og donerede den til Smithsonian Institution i 1962.

Det er vanskeligt at værdsætte et stykke som dette på dagens marked. I 1993 solgte imidlertid auktionshuset Christie's i Genève et andet halskæde, som Napoleon havde givet til Marie-Louise, der var sammensat af rubiner og diamanter. Denne halskæde solgte for $ 13 millioner.